Большая Советская Энциклопедия (КЕ)

Большая Советская Энциклопедия

Кетогенные бактерии

Кетоге'нные бакте'рии, уксуснокислые бактерии, окисляющие вторичную спиртовую группу до кетогруппы. Исследуемую культуру бактерий выращивают на питательной среде с 2% глицерина; окисление вторичной спиртовой группы К. б. происходит с образованием диоксиацетона:

К. б. могут окислять глюкозу до глюконовой кислоты, а последнюю — до 5-кетоглюконовой кислоты, что не свойственно др. уксуснокислым бактериям. К К. б. относятся Acetobacter suboxydans, Ac. melanogenum и др. При промышленном получении витамина С с участием Ас. suboxydans спирт сорбит

окисляется в сорбозу (один из этапов синтеза витамина С).

Кето-енольная таутомерия

Ке'то-ено'льная таутомери'я, один из видов таутомерии.

Кетоз

Кето'з, ацетонемия, болезнь коров и овец, характеризующаяся нарушением обмена веществ (углеводно-жирового, белкового). Болеют высокопродуктивные коровы на 2—6-й неделе лактации и многоплодные овцы за 1—2 недели до окота. Основная причина К. — недостаточность углеводов при несбалансированном рационе по углеводам и протеину. Предрасполагают к К. высокая молочность, многоплодие и отсутствие моциона.

У овец К. развивается преимущественно при скудном кормлении, когда организм покрывает свою потребность в питательных веществах за счёт депонированного жира.

У больных животных наблюдаются расстройства пищеварения (снижение или извращение аппетита, ослабление перистальтики и секреторной деятельности пищеварительных желез), увеличение кетоновых тел в крови, моче и молоке, снижение молочной продуктивности, исхудание, нервные расстройства (возбуждение, угнетение), нарушение функций печени. Заболевание, если не оказана лечебная помощь, оканчивается обычно гибелью животного. Лечение: диета, внутривенное введение глюкозы, гормональные препараты. Профилактика: соблюдение правил кормления и содержания.

А. М. Колосов.

Кетозы

Кето'зы, моносахариды, содержащие кетонную группу; см. Сахара.

Кетокислоты

Кетокисло'ты, органические соединения, содержащие карбоксильную группу —СООН и кетонную группу

; см. Альдегидокислоты и кетокислоты.

Кетоновые тела

Кето'новые тела', группа органических соединений (b-оксимасляная кислота, ацетоуксусная кислота, ацетон), образующихся в печени, накапливающихся в крови (кетонемия) и выделяющихся с мочой (кетоурия) при неполном окислении жирных кислот в результате нарушения обмена веществ при голодании и некоторых патологических состояниях, например при сахарном диабете; то же, что ацетоновые тела.

Кетонокислоты

Кетонокисло'ты, то же, что кетокислоты; см. Альдегидокислоты и кетокислоты.

Кетоны

Кето'ны, класс органических соединений, содержащих карбонильную группу

, связанную с двумя органическими радикалами, RCORў. В зависимости от природы R и R’ различают К. алифатического (жирного), алициклического, ароматического или гетероциклического ряда. Так, простейший К. жирного ряда — ацетон (диметилкетон) СН₃СОСН₃, ароматического ряда — бензофенон С₆Н₅СОС₆Н₅. В отличие от приведённых симметричных, существуют и несимметричные (смешанные)

К., содержащие разные радикалы R и R’, например жирноароматические К. — ацетофенон С₆Н₅СОСН₃. Известны также многочисленные циклические К., у которых группа CO входит в цикл, например циклогексанон

Наименования К. жирного ряда по Женевской номенклатуре производят от названия соответствующих углеводородов, прибавляя окончание «он» и указывая место карбонильной группы; так, диэтилкетон CH₃CH₂COCH₂CH₃ называют пентанон-3.

Низшие алифатические К. — бесцветные жидкости с приятным запахом, смешивающиеся с водой; высшие — твёрдые вещества. Все К. растворимы в органических растворителях.

По способам получения и свойствам К. аналогичны альдегидам; однако К. менее реакционноспособны, значительно более устойчивы к окислению. Для К. характерны два вида реакций, обусловленных наличием карбонильной группы, — присоединение к карбонильной группе и замещение её атома кислорода. Так, к К. легко присоединяется синильная кислота HCN с образованием оксинитрилов RC (OH) RўCN; аналогично с К. реагируют бисульфит натрия NaHSO₃, хлороформ CHCl₃ и др. При гидрировании К. образуются вторичные спирты:

 RCORў+H₂ ® RCH (OH) Rў,

при взаимодействии К. с металлоорганическими соединениями и последующем гидролизе — третичные спирты:

RCOR’+R’’MgX ® RR’C(R’’)OmgX ® RR’R’’COH.

При взаимодействии с PCI₅ атом кислорода в К. замещается на два атома хлора. С гидроксиламином К. дают кетоксимы:

RCOR’+NH₂OH ® RC (=NOH) R’;

эту реакцию, а также образование др. кристаллических продуктов замещения кислорода (например, гидразонов, 2,4-динитро-фенилгидразонов) применяют для идентификации К. Гидролиз этих продуктов используется для получения чистых К. Большое значение имеет восстановление группы

 до

 (Кижнера —Вольфа реакция).

В промышленности К. получают дегидрированием вторичных спиртов:

RCH (OH) R’ ® RCOR’+H₂

термическим разложением кальциевых солей карбоновых кислот:

(RCOO)₂Ca ® R₂CO+CaCO₃

или пропусканием паров карбоновых кислот над катализаторами типа окисей тория, бария, а также карбоната кальция. Ароматические и жирноароматические К. получают при действии на ароматические углеводороды хлорангидридов кислот в присутствии хлористого алюминия, например:

C₆H₆+CH₃COCl ® C₆H₅COCH₃+HCl.

Многие К. можно получать окислением углеводородов кислородом воздуха в присутствии катализаторов: например, из этилбензола C₆H₅CH₂CH₃ получают ацетофенон, из циклогексана — циклогексанон.

К. находят разнообразное применение. Так, циклогексанон служит исходным продуктом для получения синтетических волокна капрона. Михлера кетон применяют в производстве триарилметановых красителей. Некоторые К. используют в парфюмерии (см. Иононы).