Большая Советская Энциклопедия (ПИ)
Шрифт:
П. — слабое основание; образует соли с кислотами и соли N-алкилпиридиния C5H5N•RX с галогеналкилами (RX), а также комплексные соединения с FeCI2, SO2, SO3, Br2, H2O; действием надкислот (RCOOOH) окисляется в N-окись. П. проявляет свойства ароматического соединения, но, в отличие от бензола, с трудом вступает в реакции электрофильного замещения — нитруется, сульфируется и бромируется лишь около 300 °С с образованием преимущественно b-производных. Нуклеофильное замещение происходит легче, чем в бензоле. Так, П. с NaNH2 даёт a-аминопиридин, с KOH — a-оксипиридин (Чичибабина реакции). П. восстанавливается
Ядро П.— структурный фрагмент многих алкалоидов, витаминов, лекарств, препаратов (например, анабазина, никотина, никотиновой кислоты, кордиамина и др.).
П. токсичен; максимально допустимая концентрация паров в воздухе 0,0015 мг/л.
Основной источник П.— каменноугольная смола, в которой его содержится около 0,08%; смесь П. с его гомологами (так называемые пиридиновые основания) извлекают из фракций лёгкого и среднего масел разбавленной H2SO4; после нейтрализации подвергают разгонке (см. также Пиколины).
П. широко используют в промышленном органическом синтезе для получения красителей, пестицидов, лекарственных препаратов, в качестве растворителя; производные П., например 2-метил-5-винилпиридин, применяют в производстве винилпиридиновых каучуков. Пиридинсульфотриоксид C5H5N•SO3 — мягкий сульфирующий агент.
Э. П. Лурье.
Рис. к ст. Пиридин.
Пиридоксалевые ферменты
Пиридокса'левые ферме'нты, ферменты, простетической группой которых является пиридоксальфосфат. К П. ф. относятся аминотрансферазы, рацемазы, декарбоксилазы, ди- и моноаминоксидазы и многие др. ферменты, катализирующие важнейшие превращения аминокислот в организмах. Общую теорию действия П. ф. разработали в 1952 А. Е. Браунштейн и М. М. Шемякин и в 1954 американские учёные Д. Мецлер и Э. Снелл. Согласно этой теории, каталитическое действие П. ф. обусловлено способностью альдегидной группы (- CHO) пиридоксальфосфата образовывать азометины типа I и II (шиффовы основания) при взаимодействии с аминами и аминокислотами:
В азометинах происходит смещение электронов по направлению от a-углеродного атома аминокислоты к атому азота пиридинового кольца пиридоксальфосфата (показано стрелками), что приводит к поляризации и разрыву связей у a-углеродного атома аминокислоты. Направление и специфичность происходящих далее реакций определяются структурой белковой части фермента — апоферментом. В П. ф. альдегидная группа пиридоксальфосфата образует связь с e-NH2– группой остатка лизина в апоферменте. Поэтому первый этап взаимоействия П. ф. с субстратом аминокислотой) — реакция замещения, в ходе которой NH2– группа аминокислоты вытесняет NH2– группу фермента из связи с СО-группой пиридоксальфосфата с образованием азометина I. Наиболее подробно изучен молекулярный механизм переаминирования. В этом случае азометин I превращается в азометин II, который легко гидролизуется с образованием оксокислоты (III) и пиридоксальфосфата (IV); далее реакция идёт между связанными с ферментом пиридоксаминфосфатом и др. оксокислотой, что приводит к образованию новой аминокислоты и пиридоксальфосфата. В аминотрансферазах функции кофермента могут выполнять как пиридоксальфосфат, так и пиридоксаминфосфат, подвергающиеся взаимопревращению в ходе переаминирования.
Лит.: Браунштейн А. Е., Шемякин М. М., Теория процессов аминокислотного обмена, катализируемых пиридоксалевыми энзимами, «Биохимия», 1953, т. 18, в. 4; Химия и биология пиридоксалевого катализа, М., 1968; Браунштейн А. Е., Amino group transfer, в кн.: The enzymes, 3 ed., v. 9, N. Y., 1973.
Ю. М. Торчинский.
Пиридоксин
Пиридокси'н, пиридоксол, витамин B6. В наибольшем количестве содержится в рисовых отрубях, бобах, дрожжах, почках, печени и мышцах. В тканях животных П. превращается в пиридоксальфосфат — активную коферментную форму витамина B6 (см. Коферменты). Недостаток П. в пище вызывает у животных дерматит и судороги. Формулу П. см. в ст. Витамины (Х, а).
Лит. см. при ст. Пиридоксалевые ферменты.
Пирикуляриоз риса
Пирикулярио'з ри'са, опасное заболевание риса, вызываемое несовершенным грибом Piricularia oryzae. Распространён во всех рисосеющих районах мира. Проявляется образованием пятен различной формы и окраски на листьях, листовых влагалищах, стеблевых узлах, метёлках и семенах. Поражённые листья отмирают, стебли ломаются, метёлки преждевременно засыхают или образуют щуплые семена. Наибольший вред приносит п. р. во время колошения-цветения. Потери урожая 15—40%. Значительно снижается и качество зерна. При эпифитотии растения гибнут. Возбудитель болезни в период вегетации имеет несколько поколений, распространяется с помощью конидий, зимует в форме мицелия на послеуборочных остатках (1—3 года) и в семенах. Развитие П. р. происходит при высокой влажности воздуха (не ниже 88%) и температуре 15—35 oC. Возможна передача инфекции с поливной водой. Резерватором возбудителя П. р. могут быть также дикие формы риса и др. злаки. Меры борьбы: возделывание устойчивых сортов; запашка пожнивных остатков; сжигание стерни на участках с сильным развитием болезни; обработка заражённых посевов и протравливание семян риса фунгицидами.
Лит.: Пересыпкин В. Ф. Сельскохозяйственная фитопатология. М., 1969.
Н. А. Тихонова.
Пиримидин
Пиримиди'н, 1,3-диазин, гетероциклическое соединение, бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде, спирте, эфире; tпл 21 oC, tkип 124 oC.
П.— очень слабое однокислотное основание, образует четвертичные соли по одному атому азота, с перекисью водорода H2O2 даёт N-окись. П. с трудом вступает в реакции электрофильного замещения (например, галогенирования, сульфирования, нитрования); с магнийорганическими и литийорганическими соединениями, NaNH2 и KOH реагирует легко, давая продукты замещения водорода в положении 4. П. получают восстановлением его 2,4,6-трихлорпроизводного продукта реакции POCl3 и барбитуровой кислоты). П. и его производные входят в состав как отдельных нуклеотидов, так и важнейших биополимеров - нуклеиновых кислот (см. Пиримидиновые основания), а также многих биологически активных веществ (витамина B1, антибиотика амицетина, барбитуратов и др.).
Рис. к ст. Пиримидин.
Пиримидиновые основания
Пиримиди'новые основа'ния, пиримидины, группа природных соединений, производных гетероциклического азотистого основания пиримидина. Играют важнейшую роль в жизнедеятельности организмов, входя в состав нуклеиновых кислот. В последних найдены П. о.: цитозин (2-окси-б-аминопиримидин), урацил (2,6-диоксипиримидин), тимин (5-метилурацил) и в меньших количествах так называемые минорные основания (5-метилцитозин и др.), доля которых наиболее высока в транспортных рибонуклеиновых кислотах (тРНК). В РНК П. о. связаны гликозидной связью с углеводом рибозой, а в дезоксирибонуклеиновых кислотах (ДНК) — с дезоксирибозой, образуя нуклеозиды. Монофосфорные эфиры нуклеозидов — нуклеотиды — основные структурные единицы нуклеиновых кислот. Содержание П. о. в ДНК равно содержанию пуриновых оснований; в РНК их обычно несколько меньше, чем пуриновых оснований («правила Чаргаффа»). Благодаря способности специфически (по принципу комплементарности) взаимодействовать с пуриновыми основаниями П. о. участвуют в кодировании и передаче наследственной информации нуклеиновыми кислотами. Нуклеотиды, содержащие П. о., играют также важную роль в обмене углеводов (уридиндифосфат), лецитина (цитидиндифосфат). Биосинтез П. о. в клетках происходит в результате превращений производных оротовой кислоты.