Большая Советская Энциклопедия (СУ)

Большая Советская Энциклопедия

В. В. Чурюканов.

Сульфаниловая кислота

Сульфани'ловая кислота', n- аминобензолсульфокислота, бесцветные кристаллы, разлагающиеся при 280—300 °С; ограниченно растворимы в воде (1 г в 100 г при 20 °С).

С. к. — внутренняя соль, в которой аминогруппа нейтрализована остатком сульфокислоты, поэтому С. к. не образует солей с минеральными кислотами, но её сульфогруппа может быть нейтрализована щелочами (например, с образованием натриевой соли H₂ N—C₆ H₄ SO₃ Na). Получают С. к. нагреванием анилинсульфата C₆ H₅ NH₂ x

H₂ SO₄

при 180—200 °С. Диазотированием С. к. получают диазобензолсульфокислоту N⁺₂— C₆ H₄ —SO^– ₃ , широко используемую в производстве азокрасителей . Применение в медицине нашли амид С. к. H₂ N—C₆ H₄ —SO₂ NH₂ (сульфаниламид), называемый белым стрептоцидом, и некоторые его производные (например, альбуцид, сульгин , сульфидин, сульфадимезин , сульфазол; см. Сульфаниламидные препараты ). В лаборатории С. к. используют для определения нитритов и обнаружения некоторых металлов (осмия, рутения и др.).

Сульфатазы

Сульфата'зы , сульфогидролазы, ферменты класса гидролаз ; катализируют расщепление эфиров серной кислоты с выделением свободного сульфата. Широко представлены у животных, растений и микроорганизмов. Известны С., действующие на различные субстраты: арил-С. (гидролизуют ароматические эфиры серной кислоты); глико-С. (гидролизуют серные эфиры моно- и дисахаридов); хондро-С. (расщепляет хондроитин-серную кислоту ); стерол-С. (гидролизует серные эфиры стероидов ); целлюлозо-поли-С. (отщепляет сульфогруппы от полисульфатов целлюлозы). Наиболее изучены арилсульфатазы.

Сульфатная целлюлоза

Сульфа'тная целлюло'за , целлюлоза, получаемая по так называемому сульфатному способу варки. См. Целлюлоза .

Сульфатостойкий цемент

Сульфатосто'йкий цеме'нт, сульфатостойкий портландцемент, разновидность портландцемента . По сравнению с обычным портландцементом С. ц. обладает повышенной стойкостью к действию минерализованных вод, содержащих сульфаты , меньшим тепловыделением, замедленной интенсивностью твердения и высокой морозостойкостью. С. ц. получают тонким измельчением клинкера нормированного минералогического состава. Предназначается для изготовления бетонных и железобетонных конструкций гидротехнических и др. сооружений, испытывающих воздействие агрессивной сульфатной среды (например, морской воды), особенно в условиях переменного увлажнения, чередующихся замерзания и оттаивания. См. также Цемент .

Сульфаты

Сульфа'ты (от лат. sulphur, sulfur — сера), сернокислые соли, соли серной кислоты H₂ SO₄ . Имеются два ряда С.— средние (нормальные) общей формулы Mg₂ SO₄ и кислые (гидросульфаты ) — MHSO₄ , где М — одновалентный металл.

С. — кристаллические вещества, бесцветные (если катион бесцветен), в большинстве случаев хорошо растворимые в воде. Малорастворимые С. встречаются в виде минералов: гипса CaSO₄ x2H₂ O, целестина SrSO₄ , англезита PbSO₄ и др. (см. Сульфаты природные ). Практически нерастворимы барит BaSO₄ и RaSO₄ . Кислые С. выделены в твёрдом состоянии лишь для наиболее активных металлов — Na, К и др. Они хорошо растворимы в воде, легко плавятся. Нормальные С. можно получить растворением металлов в H₂ SO₄ , действием H₂ SO₄ на окиси, гидроокиси, карбонаты металлов и др. Гидросульфаты получают нагреванием нормальных С. с концентрированной H₂ SO₄ :

K₂ SO₄ + H₂ SO₄ = 2KHSO₄ .

Кристаллогидраты С. некоторых тяжёлых металлов называются купоросами .

Широкое применение во многих отраслях промышленности находят сульфаты природные. Подробнее о С. и их применении см. Алюминия сульфат , Аммония сульфат , Бария сульфат , Железа сульфаты , Кальция сульфат , Меди сульфат , Натрия сульфат .

И. К. Малина.

Сульфаты природные

Сульфа'ты приро'дные , класс минералов, представляющих собой природные соли серной кислоты. Содержит около 150 минеральных видов; однако число устойчивых и широко распространённых С. п. в земной коре сравнительно невелико (ангидрит , барит , гипс , целестин , алунит , мирабилит , квасцы и др.). Химически С. п. представляют собой или простые безводные соли, либо большей частью простые или двойные соли с кристаллизационной водой или с добавочными анионами. Обобщённые формулы для последних имеют вид: A_m [SO₄ ] _p Z_q x xH₂ O

и A_m B_n [SO₄ ] _p Z_q x x H₂ 0, где А и В — катионы, а Z — добавочные анионы ([ОН]^– , Cl^– , [СОз]^2– и др.). Важнейшие видообразующие катионы в С. п.: Fe (особенно Fe³⁺ ), Na⁺ , К⁺ , Cu²⁺ , Mg²⁺ , Al³⁺ , Ca²⁺ , Pb²⁺ , Ва²⁺ . Основная кристаллохимическая структурная единица С. п. — тетраэдр [SO₄ ], в котором сера находится в центре. Анионы [SO₄ ]^2– всегда отделены др. катионами и анионами, поэтому среди С. п. резко доминируют островные структуры. Возникновение цепных или слоистых структур обусловлено либо наличием водородных или гидроксильных связей, либо сочетанием их с прочными комплексами (UO₆ и др.). Большинство С. н. обладает низкой симметрией (ромбические, моноклинные, реже триклинные). Кристаллы С. п., как правило, имеют изометрический габитус. Цвет С. п. обусловлен ионами-хромофорами, минеральными включениями и наличием дефектов. Плотность С. п. от 1490 до 6920 кг/м³. Для С. п. характерны низкая твёрдость (2—3,5 по минералогической шкале), повышенная растворимость в воде (особенно С. п. с одновалентными катионами).

Почти все С. п. образуются в зоне гипергенеза и при седиментогенезе в крупных водных бассейнах. В гидротермальных месторождениях С. п. представлены баритом, реже встречаются другие безводные сульфаты — ангидрит, целестин и англезит . Многие С. п. (например, гипс, брошантит, ярозит, купоросы и др.) образуются в зоне окисления сульфидных месторождений, при сольфатарной деятельности вулканов (например, алунит); некоторые редкие С. п. (например, халькокианит) возникают в результате фумарольной деятельности.

С. п. находят широкое применение как сырьё для извлечения металлов (Ва, Sr, Pb, Al) в химической промышленности; при бурении — как утяжелитель глинистых растворов (барит); в резиновой, бумажной, лакокрасочной, сахарной промышленности; в стекольном и керамическом производстве; в строительном деле для изготовления цементов (гипс и ангидрит), а также в фармацевтической, кожевенной, текстильной и др. отраслях промышленности. Некоторые С. п. используют для получения калийных удобрений.

Лит.: Костов И., Минералогия, пер. с англ., М., 1971.

Сульфгидрильные группы

Сульфгидри'льные гру'ппы, тиоловые группы, SH-группы органических соединений. С. г. обладают высокой и разнообразной реакционной способностью: легко окисляются с образованием дисульфидов, сульфеновых, сульфиновых или сульфокислот; легко вступают в реакции алкилирования, ацилирования, тиол-дисульфидного обмена, образуют меркаптиды (при реакции с ионами тяжёлых металлов), меркаптали, меркаптолы (при реакции с альдегидами и кетонами). С. г. играют важную роль в биохимических процессах. С. г. кофермента А , липоевой кислоты и 4¹– фосфопантетеина участвуют в ферментативных реакциях образования и переноса ацильных остатков, связанных с метаболизмом липидов и углеводов; С. г. глутатиона — в обезвреживании чужеродных органических соединений, восстановлении перекисей и в осуществлении его коферментных функций. В белках С. г. принадлежат остаткам аминокислоты цистеина . В составе активных центров ряда ферментов С. г. участвуют в их каталитическом действии, в связывании субстратов, коферментов и ионов металлов. Каталитическая роль С. г. ферментов заключается в образовании промежуточных соединений с субстратами (или их остатками) или в переносе электронов и протонов от субстратов к акцепторам (в некоторых окислительных ферментах). Блокирование С. г. при помощи специфичных реагентов вызывает частичное или полное торможение активности многих ферментов. Важную роль в стабилизации структуры белков, в том числе ферментов, антител и некоторых гормонов, играют дисульфидные связи (—S—S—), которые образуются при окислении С. г. в процессе биосинтеза белков. Расщепление дисульфидных связей приводит к нарушению нативной структуры белков и утрате ими биологической активности.

Лит.: Торчинский Ю. М., Сульфгидрильные и дисульфндные группы белков, М., 1971; Jocelyn P. С., Biochemistry of the SH group, L.— N. Y., 1972; Friedman M., The chemistry and biochemistry of the sulfhydryl group in amino acids, peptides and proteins, Oxf.— N. Y., 1973.

Ю. М. Торчинский.

Сульфидирование

Сульфиди'рование, технологический приём в цветной металлургии, заключающийся в переводе окислов или металлов в сульфидную форму для облегчения их последующего извлечения. Наибольшее распространение С. получило в производстве никеля, где при шахтной плавке окисленных никелевых руд незначительного количества никеля и кобальта (содержание Ni в руде ~1%, Со ~0,025%) отделяются от пустой породы путём перевода их в относительно богатые (до 22% Ni) штейны . Расход сульфидизаторов, в качестве которых используются гипс (CaSO₄ x 2H₂ O) и пирит (FeS₂ ), составляет 5—7% от массы шихты. С. применяется также для очистки чернового свинца от меди (сульфидизатором при этом служит элементарная сера), а также при обогащении руд — для подготовки окисленных минералов перед флотацией (сульфидизатор — сульфид натрия Na₂ S).