Книга по химии для домашнего чтения

Степин Борис Дмитриевич

4.51. «СЕРЕБРО» ИЗ ГЛИНЫ

«Профессор, я получил его!» — с таким криком вбежал к американскому химику Иветту в 1886 г. молодой инженер Холл, держа на протянутой ладони двенадцать маленьких шариков алюминия — первого алюминия, полученного электрохимическим методом.

Приоритет открытия алюминия Al, который одно время называли «серебром из глины», принадлежит датскому физику Гансу-Христиану Эрстеду (1777–1851), известному больше своими работами по электромагнетизму. Чтобы получить алюминий, Эрстед нагревал безводный хлорид алюминия с амальгамой натрия (раствором натрия в ртути):

AlCl₃ + 3Na(Hg) = Al + 3NaCl + Hg.

Продукты

реакции он обработал водой для растворения хлорида натрия NaCl, а из остатка, содержащего амальгаму алюминия, удалил нагреванием ртуть. Так в 1825 г. впервые был получен алюминий. Название «алюминиум» дал новому металлу английский химик Дэви (см. 2.44). «Алюмен» в переводе с латинского языка означает квасцы — сульфат калия-алюминия, — известные с давних времен и имеющие состав KAl(SO₄)₂•12Н₂O (см. 1,51; 3.21).

В 1827 г. немецкому химику Вёлеру (см. 2.18) также удалось выделить алюминий, используя реакцию восстановления гексафтороалюмината натрия металлическим калием:

Na₃(AlF₆) + 3К = Al + 3NaF + 3KF.

Алюминий в этом случае легко отделяется от фторидов калия KF и натрия NaF, хорошо растворимых в воде. Все это были лабораторные способы получения очень небольших количеств алюминия.

В 1845 г. два химика независимо друг от друга — немец Бунзен и француз Анри-Этьен Сент-Клер-Девилль (1818–1881) — разработали первый промышленный метод получения алюминия, основанный на восстановлении расплава тетрахлороалюмината натрия Na(AlCl₄) натрием:

Na(AlCl₄) + 3Na = Al + 4NaCl.

На Парижской всемирной выставке в 1855 г. демонстрировалось «серебро Девилля» — слиток алюминия ценой 2400 марок за 1 кг. Алюминий стоил дороже, чем золото и серебро.

Наполеон III (племянник Наполеона I), узнав об алюминии, задумал снабдить своих солдат нагрудниками и касками, сделанными из этого металла. По его приказу Сен-Клер-Девиллю были выделены большие средства для получения нужного количества алюминия. Однако Наполеону III пришлось ограничить свое желание изготовлением алюминиевых кирас только для небольшой группы его личной охраны. Способ Сен-Клер-Девилля все еще имел лабораторные масштабы.

Современный промышленный метод получения алюминия, основанный на электролизе расплава Na₃(AlF₆), был разработан молодыми инженерами французом Полем Эру (1863–1914) и американцем Чарльзом Холлом (1863–1914). Они почти одновременно выяснили, что метагидроксид алюминия AlO(OH) хорошо растворяется в расплаве Na₃(AlF₆). Расплав такого состава оказался наилучшим электролитом для электрохимического получения алюминия, и он используется до сих пор на всех алюминиевых заводах.

В России в XIX в. алюминий называли по-разному: глинистость, глиний, глинозем, квасец, алумий. К началу XX в. осталось только одно название — алюминий.

4.52. СТРАННОЕ ОБЪЯВЛЕНИЕ ВУЛЛАСТОНА. ФИАСКО ХИМИКА ЧЕНЕВИКСА

В 1803 г. в одной из лондонских газет появилось странное объявление, сообщавшее, что в магазине торговца минералами Форстера можно приобрести новый металл палладий, о котором еще не слышал ни один химик мира. Химик Ричард Ченевикс купил небольшой слиток этого металла с тем, чтобы после его анализа публично высмеять анонимного лжехимика, якобы открывшего новый

металл. Ченевикс вскоре всем сообщил, что палладий не новый химический элемент, а всего-навсего сплав платины Pt с ртутью Hg. Однако другие химики-аналитики в металле, купленном у Форстера, не обнаружили ни платины, ни ртути. Уязвленный Ченевикс, оправдываясь, утверждал, что в сплаве платина настолько прочно связана с ртутью, что их разделить практически невозможно.

Но в 1804 г. на заседании Лондонского королевского общества (см. 1.6) его секретарь, а затем и президент, известный химик и врач Уильям-Хайд Вулластон (1766–1828) сообщил, что при анализе платины он обнаружил в ней новый химический элемент, названный им палладием Pd по имени недавно открытого в Солнечной системе астероида Паллада. Вулластон признался, что это он получил новый металл и предложил его Форстеру для продажи, с тем чтобы проверить, как химики отнесутся к его открытию и сумеют ли его подтвердить. После этого заявления Вулластона потрясенный неудачей Ченевикс забросил всякие занятия химией.

Палладий обладает удивительной способностью растворять водород H₂ (см. 5.86). Водный раствор хлорида палладия PdCl₂ при действии монооксида углерода СО выделяет мелкодисперсный палладий:

PdCl₂ + CO + H₂O = PdV + CO₂^ + 2НСl.

4.53. ОДИН ИЗ ЛАНТАНОИДОВ

Химический элемент самарий, символ Sm, открыл в 1879 г. французский химик Лекокк де Буабодран (см. 4.21) в уральском минерале самарските при помощи спектрального анализа по двум новым голубым линиям в спектре, имеющим длину волны 442 и 443 нм. Он назвал новый элемент самарием, чтобы все помнили минерал, в котором он был обнаружен. Минерал же самарскит нашел русский горный инженер Василий Ефграфович Самарский в Ильменских горах Южного Урала. Минерал красивого бархатно-черного цвета имеет сложный состав, радиоактивен, содержит до 17% урана. Минерал назвали в честь Самарского, так что можно считать, что не только минерал, но и элемент самарий носят фамилию Самарского.

4.54. ТРУДНЫЙ ПУТЬ К ПРОМЕТИЮ

Прометий Pm, элемент № 61, относится к семейству лантаноидов. Попытки найти его в природе предпринимались неоднократно. В 1926 г. американские физики Гаррис, Гопкинс и Инкма осуществили, как им показалось, выделение соли этого элемента из соединений неодима Nd и самария Sm. Они дали своему элементу название иллинй. В этом же году итальянские химики Ролла и Брунетти попытались после 3000 перекристаллизаций солей неодима и празеодима Pr получить чистое соединение элемента № 61. Они были настолько уверены в своих результатах, что назвали этот элемент флоренцием. Однако иллиний и флоренций оказались ложно открытыми элементами.

К 1938 г. стало ясным, что элемент № 61 является радиоактивным и в природе его найти трудно. В этом году американские физики Пул и Квилл решили синтезировать атомы элемента № 61 при помощи бомбардировки пластинки из неодима или самария атомами дейтерия (см. 4.15). Они поддались самообману и решили, что ими действительно получены атомы нового элемента, который они поспешили назвать циклонием. Это название элемента № 61 сохранилось в химической литературе до 1951 г.

Элемент № 61 удалось открыть только в 1947 г. американским радиохимикам Джейкобу Маринскому (р. 1918 г.), Лоренсу Гленденину (р. 1918 г.) и Чарльзу Кориэллу (р. 1920). Они выделили его изотопы (см. 4.60) из продуктов деления урана. Жена Кориэлла предложила назвать новый элемент прометием, по имени Прометея — мифического героя Древней Греции. В 1948 Га Маринскому и его коллегам удалось получить 3 мг прометия.