Неорганическая химия
Шрифт:
Массовую долю W(X) выражают в долях единицы, процентах (%), промилле (тысячной части процента) и в миллионных долях (млн—1). Массовую долю рас–считывают по формулам:
W(X) = m(X)/m (р-р),
W(X) = m(X)/m (р-р) x 100%,
где m(X) – масса данного компонента X (растворен–ного вещества), кг (г);
m (р-р) – масса раствора, кг (г).
Молярную концентрацию выражают в моль/м3 , моль/дм3 ,
C(X) = n(Х)/V(p-p) = m(X)/M(X) x V(р-р),
где n(Х) – количество растворенного вещества системы, моль;
M(X) – молярная масса раство–ренного вещества, кг/моль или г/моль;
m(X) – масса растворенного вещества соответ–ственно, кг или г;
V(р-р) – объем раствора, л. Молярную концентрацию
b(X) выражают в единицах моль/кг.
Форма записи, например: Ь(НСl) = 0,1 моль/кг. Рас–считывают молярную концентрацию по формуле:
b(X) = n(Х)/m(р-ль) = m(X)/M(X) x m(р-ль)
где m(р-ль) – масса растворителя, кг.
В химии широко используют понятие эквивалента и фактора эквивалентности.
Эквивалентом называется реальная или условная частица вещества X, которая в данной кислотно-ос–новной реакции эквивалентна одному иону водорода или в данной окислительно-восстановительной реак–ции – одному электрону, или в данной обменной реак–ции между солями – единице заряда.
Объемную долю ф(Х) выражают в долях единицы или в процентах, ее рассчитывают по формуле:
Ф(Х) = V(X)/ V(р-р)
где V(X) – объем данного компонента Х раствора;
V(р-р) – общий объем растворителя.
Титр раствора обозначают Т(Х), единица измерения – кг/см3 , г/см3 , г/мл. Титр раствора можно рассчитать по формуле:
Т(Х) = m(X)/ V(р-р)
где m(X) – масса вещества, обычно г;
V(р-р) – объем раствора, мл.
12. Процесс растворения
Природа процесса растворения сложна. Естественно, возникает вопрос, почему некоторые вещества легко рас–творяются в одних растворителях и плохо растворимы или практически нерастворимы в других.
Образование растворов всегда связано с теми или иными физическими процессами. Одним из таких про–цессов является диффузия растворенного вещества и растворителя. Благодаря диффузии частицы (молеку–лы, ионы) удаляются с поверхности растворяющегося вещества и равномерно распределяются по всему объему растворителя. Именно поэтому в отсутствие пе–ремешивания скорость растворения зависит от скорос–ти диффузии. Однако нельзя лишь физическими процес–сами объяснить неодинаковую растворимость веществ в различных растворителях.
Великий русский химик Д. И. Менделеев (1834—1907) считал, что важную роль при растворении играют хими–ческие процессы. Он доказал существование гидратов серной кислоты
H2SО4H2O, H2SО42H2O, H2SО44H2О и некоторых других веществ, например, С2Н5ОН3Н2О. В этих случаях растворение сопровождается образовани–ем химических связей частиц растворяемого вещества и растворителя. Этот процесс называется сольватаци–ей, в частном случае, когда растворителем является во–да, – гидратацией.
Как установлено, в зависимости от природы раство–ренного вещества сольваты (гидраты) могут образо–вываться в результате физических взаимодействий: ион-дипольного взаимодействия (например, при рас–творении веществ с ионной структурой (NaCI и др.); диполь-дипольного взаимодействия – при растворе–нии веществ с молекулярной структурой (органичес–кие вещества)).
Химические взаимодействия осуществляются за счет донорно-акцепторных связей. Здесь ионы раст–воренного вещества являются акцепторами электронов, а растворители (Н2О, NН3) – донорами электро–нов (например, образование аквакомплексов), а также в результате образования водородных связей (например, растворение спирта в воде).
Доказательствами химического взаимодействия раст–воренного вещества с растворителем являются теп–ловые эффекты и изменение окраски, сопровождаю–щие растворение.
Например, при растворении гидроксида калия в во–де выделяется теплота:
КОН + хН2О = КОН(Н2О)х; Н°раств = –55 кДж/моль.
А при растворении хлорида натрия теплота погло–щается:
NaCI + хН2О = NaCI(H2О)х; Н°раств = +3,8 кДж/моль.
Теплота, выделяемая или поглощаемая при раство–рении 1 моля вещества, называется теплотой раст–ворения Qраств
В соответствии с первым началом термодинамики
Qраств = Нраств,
где Нраств – изменение энтальпии при растворе–нии данного количества вещества.
Растворение в воде безводного сульфата меди бело–го цвета приводит к появлению интенсивной голубой окраски. Образование сольватов, изменение окраски, тепловые эффекты, как и ряд других факторов, свиде–тельствуют об изменении химической природы компо–нентов раствора при его образовании.
Таким образом, в соответствии с современными представлениями, растворение – физико-химический процесс, в котором играют роль как физические, так и химические виды взаимодействия.
13. Термодинамика процесса растворения
Согласно второму началу термодинамики при р, Т = = const вещества самопроизвольно могут растворяться в каком-либо растворителе, если в результате этого процесса энергия Гиббса системы уменьшается, т. е.
G = (Н – TS) < 0.