Александр Михайлович Зайцев

Ключевич А. С.

Ныне на основании температур плавления и теплот сгорания принимается, что олеиновая кислота имеет цис-, а ее более устойчивый изомер — элаидиновая кислота — транс-конфпгура- ции. Рентгеноструктурное исследование брассидиновой и эруковой кислот (1925 г.) позволило сделать вывод, что первая из них — транс-, а вторая — цис-изомер 25.

133

так как в настоящее время еще не имеется аналогий для перемещения двойной связи с конца углеродного ядра к его середине. Однако, с другой стороны, наши формулы хорошо согласуются с отношением всех упомянутых кислот к расплавленному едкому кали» [64, с. 138]. А. М. Зайцев считает, что его формулами легче объяснить расщепление в положении 1,2 при сплавлении с едким кали кислот изоолеиновой и изоэруковой и тот факт, что из олеиновой и элаидиновой или эруковой

и брассидино- вой образуется по одной изокислоте, и т. д. В заключение А. М. Зайцев писал: «Итак, в настоящее время известны два ряда фактов, которые приводят к двоякому воззрению о положении двойной углеродной связи в частицах рассматриваемых нами кислот. Но которое из этих воззрений должно быть признано истинным? По нашему мнению, этот вопрос при настоящих наших фактических знаниях следует считать еще открытым, решить который в окончательной форме предстоит будущим исследованиям» [64, с. 140].

Здесь уместно отметить, что «Историческую часть» нельзя считать результатом историко-химического исследования самого А. М. Зайцева. Она по сути представляет собою переложение со значительными опущениями и некоторыми добавлениями «Исторического очерка» в магистерской диссертации А. А. Альбицкого26 «Исторический очерк», занимающий в диссертации Альбицкого 64 страницы из 109, представляет собою обстоятельно написанную историю изучения высших жирных кислот со ссылками на оригинальную литературу (в том числе и на упомянутую статью Гроссмана 1893 г.). А. А. Альбицкий включает в свой очерк также работы А. М. Зайцева, его сотрудников и учеников (то, что в «Исторической части» сборника издания Крестовниковых полностью опущено). А. А. Альбицкий пишет также и о том, что, основываясь на данных Лимпаха, Е. Е. Вагнер первым предложил формулу строения олеиновой кислоты с двойной связью между 9 и 10 атомами углерода27. Ссылается автор и на одну экспериментальную работу из лаборатории Вагнера28, посвященную изучению изомеризации олеиновой кислоты под влиянием щелочи. В заключении «Исторического очерка» А. А. Альбицкий подводит итоги обсуждению вопроса о положении двойной связи в олеиновой и «близких к ней» кислотах: «Таким образом, мы имеем

134

два ряда фактов, на основании которых можно различным образом судить о местоположении двойной связи. Ответить на вопрос, какого же мнения следует держаться, пока невозможно». В заключении к «Исторической части» сборника издания Крестовниковых этот же вывод, как мы уже видели, сформулирован, только другими словами. Продолжая, А. А. Альбицкий отмечает как «довольно характерное для истории этого вопроса обстоятельство», что ни Барух, ни другие химики, занимавшиеся им, «ни словом не упоминают о казанских работах, хотя последние касаются того же вопроса, только приводят к противоположным результатам» 29.

В своем развернутом отзыве на магистерскую диссертацию А. А. Альбицкого, очень высоко оценивая ее и даже прямо намекая на то, что ее автор заслуживает большего, чем присуждение степени магистра химии, А. М. Зайцев [100] подробно излагает содержание «Исторического очерка» (фактически конспектирует его). «Исторический очерк» А. А. Альбицкого, отзыв на него А. М. Зайцева (его первые 9 страниц) и «Историческая часть» в сборнике издания Крестовниковых по содержанию очень близки друг к другу, хотя заметно стремление автора последней избежать текстуальных совпадений с «Историческим очерком». Все сказанное выше и позволяет нам считать с очень большой степенью вероятности (и даже называть, как это было сделано не раз выше), что автором «Исторической части» является А. М. Зайцев, но что при написании ее он опирался как на готовый материал на историко-химическое исследование А. А. Альбицкого.

В докторской диссертации30 А. А. Альбицкий (1902) без всякого обсуждения принимает формулы химического строения высших жирных кислот, которые уже были признаны после работы Баруха огромным большинством химиков. В следующем, 1903 г., А. М. Зайцев в совместной статье с сыном Николаем [60] также без объяснения пишет для диоксистеариновой кислоты формулу

СН3(СН2)7СНОНСНОН(СН2)7СООН,

соответствующую расположению двойной связи в олеиновой и элаидиновой кислотах посередине углеродной цепи.

135

Несмотря на то что в установлении правильного строения

высших жирных кислот А. М. Зайцева опередили другие химики, его заслуги в этой области органической химии, несомненно, велики. Их можно суммировать следующим образом31: он впервые применил окисление высших непредельных карбоновых кислот марганцовокислым калием в щелочном растворе, это позволило ему получать из природных непредельных кислот оксикислоты и твердые и плохо растворимые полиоксикислоты. Последние легче было выделять из смесей и поэтому легче было анализировать состав природных масел и жиров различного происхождения. Были установлены условия изомеризации кислот под влиянием серной кислоты, связанные с перемещением двойной связи и тем самым с изменением химического строения, и превращения олеиновой в элаиди- новую и обратно под влиянием не только азотистой кислоты (как найдено было Буде еще в 1832 г., не имевшим, конечно, представления о пространственном строении изучавшихся им кислот), но и сернистой кислоты, был найден путь получения из изомерных кислот (например, олеиновой и элаидиновой) изомерных диоксисте- ариановых кислот, что представляло и практический интерес.

Не будем перечислять другие результаты, полученные А. М. Зайцевым или его учениками в этой области. И без- этого очевидно, что в разработке химии жиров и жирных кислот, основы которой заложены классическими работами Шевреля (1811—1823 гг.), А. М. Зайцеву среди химиков последней четверти XIX в. принадлежит почетное место.

Связь А. М. Зайцева с жировой промышленностью

Завод бр. Крестовниковых, как заметил А. М. Бутлеров после его осмотра, «возник на совершенно рациональных началах науки»32. Он был основан в 1855 г. и являлся сложным химическим, передовым в своей отрасли, предприятием (по сути — комбинатом). Развитие его производств освещено в книгах33 и34, а здесь скажем немногое. К. М. Зайцев поступил на завод в декабре 1868 г., организовал лабораторию, в конце 1872 г. стал директором завода. На заводе применялись автоклавы и прессы высокого давления, вакуум-дистилляци-

136

онные и другие сложные аппараты и велись многообразные' химические процессы, причем химикам было предоставлено широкое поле деятельности. Другого предприятия с подобными возможностями приложения сил в излюбленной А. М. Зайцевым области олифатических соединений в Казани не было — уже это отчасти объясняет, почему ученый так втянулся в новую для него сферу деятельности, где научные достижения реализовались в производстве. Здесь А. М. Зайцев черпал темы и для своих учеников, причем, можно сказать, «дирижировал» целой «династией» Зайцевых, составивших костяк специалистов, завода.

В рекламном издании Товарищества Крестовниковых сказано, что их деятельность «не ограничивалась только управлением заводом и постановкой некоторых технических опытов, но, благодаря просвещенному содействию представителей Товарищества * и сотрудничеству профессора органической химии Казанского университета Александра Михайловича Зайцева с его учениками распространялась на всестороннее научное исследование веществ,, принадлежащих области производства, и других родственных им соединений. Задача этих лабораторных работ заключалась не только в том, чтобы составить правильное представление о химических процессах, совершающихся при превращениях упомянутых веществ, но ж в стремлении добыть новые данные для решения 'вопроса о химическом строении исследованных соединений. Постановка сказанных работ на чисто научную почву вызывалась твердым убеждением, что только такое их направление может послужить верным залогом преуспеяния я самого производства» [64, с. 6]. Наряду с саморекламой: фирмы здесь отчетливо отражено влияние А. М. Зайцева и его школы на постановку производства на заводе.

В течение многих лет на заводе повышали выход твердых жирных кислот, переводя олеиновую кислоту

* Один из членов первого правления фирмы, И. Крестовников,, разбирался в вопросах химической технологии. Позднее в правлении состоял Г. Крестовников — ученик В. В. Марковннкова по Московскому университету. Им принадлежит совместное- исследование, результатом которого было получение первого в истории органической химии производного циклобутана35. К Г. А. Крестовникову как к главе правления поступали отчеты А. М. Зайцева (архив правления погиб).