Книга по химии для домашнего чтения

Степин Борис Дмитриевич

Основным минералом глин является каолин, в который входят оксид алюминия Al₂O₃, диоксид кремния SiO₂ и вода H₂O: Al₂O₃•2SiO₂•2Н₂O. Кроме этих оксидов глина содержит в виде механических примесей песок (диоксид кремния), карбонаты кальция CaCO₃ и магния MgCO₃, триоксид дижелеза Fe₂O₃, придающий глинам бурый цвет.

При прокаливании глины происходит

удаление воды, разложение карбонатов и образование легкоплавких силикатов, скрепляющих изделие:

CaCO₃ = CaO +CO₂^; MgCO₃ = MgO+ CO₂^;

CaO + SiO₂ = CaSiO₃; 2Fe₂O₃ + 3SiO₂ = Fe₄(SiO₄)₃.

В 2000 г. до н.э. при раскопках дворца в Кносе на острове Крит нашли керамические сосуды высотой около двух метров, в которых хранили зерно и масло. Как гончары формовали такие большие и тяжелые изделия, как сушили и обжигали, остается тайной.

1.10. ЧЕРВЛЕНЫЕ ЩИТЫ РУСИЧЕЙ

В «Слове о полку Игореве» читаем: «Лисицы брешут на червленые щиты… Русичи великие поля червлеными щитами перегородили…».

Червленым щитом называли щит, окрашенный красной краской «червлень», или «черлень». Эта краска была у русских воинов символом храбрости, мужества и неустрашимости. Красная краска «червлень» была смесью сурика (Pb₂Pb)O₄ и киновари (см. 1.13).

1.11. СУРИК

В Указе «Како сурик делать» (рукопись конца XVI в.) сказано: «…возми белил и положи в череп железный сосуд и постави на жар, и как загорят белила, станут красны, то и сурик».

Свинцовые белила — белая краска, основный карбонат свинца состава Pb₃(OH)₂(CO₃)₂ или Pb(OH)₂•2PbСO₃ (см. 5.54). Черепом называли керамический (глиняный) горшок. При нагревании происходило разложение основного карбоната свинца с частичным его окислением:

2Pb₃(OH)₂(CO₃)₂ + O₂ = 2(Pb₂Pb)O₄ + 2H₂O^ + 4CO₂^.

Остаток от прокаливания — красного цвета — и был суриком (Pb₂Pb)O₄. Этот метод получения сурика сохранился в общих чертах и до наших дней. Правда, сейчас предпочитают нагревать в токе воздуха оксид свинца:

6PbО + O₂ = 2(Pb₂Pb)O₄.

Сурик использовали не только для покраски щитов. Его с давних времен применяли в иконописи. В расходной книге Кирилло-Белозерского монастыря, основанного в 1397 г. и сохранившегося до наших дней, нашли запись, датированную 1606 г.: «…купил сурику 4 гривенки^[7], дано 28 алтын…».

Сурик был известен уже 3000 лет тому назад. Метод его приготовления был найден случайно (см. 9.29).

1.12. «ПРАЗЕЛЕНЬ»

Самой древней зеленой краской на Руси была «празелень». Применялись и другие зеленые краски.

«Празелень» — самая дешевая и популярная краска XVII в. Ее получали истиранием темно-зеленого, иногда ярко-зеленого минерала глауконита («зеленой земли»), имеющего сложный состав. Глауконит включает диоксид кремния SiO₂, оксид железа(III) Fe₂O₃, оксид алюминия Al₂O₃, оксиды калия, натрия, кальция, магния и воду. Добывали глауконит до 1612 г. в Копорье (Ленинградская область). Празелень применял Дионисий (см. 1.8) для росписи фресок Ферапонтова монастыря в 1492 г., ее использовали в «стенном письме» Грановитой палаты Московского Кремля в 1668 г.

Помимо празелени в России производили и применяли другие зеленые краски: ярь-медянку (см. 1.53), хромовую зелень, малахитовую зелень, швейнфуртскую зелень. Часто зеленые краски получали смешиванием синей и желтой красок. Как говорили древние живописцы: «Синило да желть, то станет празелень» (конец XVII в.).

Хромовую зелень (гюинетова зелень, изумрудная зелень) осаждали из раствора сульфата хрома Cr₂(SO₄)₃ гидроксидом натрия NaOH:

Cr₂(SO₄)₃ + 6NaOH = 2CrO(OH)V + 3Na₂SO₄ + 2Н₂O.

Зеленый осадок метагидроксида хрома CrO(OH) и представлял собой хромовую зелень. Вместо сульфата хрома применяли и другие соли хрома.

Малахитовая зелень (бегрин, горная зелень, медная зелень) состояла из основного карбоната меди (CuOH)₂CO₃ (см. 6.37). Ее производство заключалось либо в измельчении природного минерала малахита (см. 10.25), либо по старому рецепту, обнаруженному в Новгородской рукописи: «Взяти гороху, да мочити 15 дни и больши, да истолчи, да по тому же составити с медью».

1.13. КИНОВАPb

В XV в. в одной из рукописей Троице-Сергиевой лавры был записан «Указ како творится киноварь»: «…возми ртоутя литру едину, сунпор ^[8] , ослиный кал и жарие на огни, видиши исходят, дым и тогда творится киноварь».

Киноварь (киноверь, кеноварь, киноварец) как хорошая краска красного цвета была известна в России давно. О ней еще в начале XII в. писали: «Свет же святый несть яко огнь земной… яко киноварь». Киноварь — сульфид ртути HgS, кристаллы красного цвета, практически нерастворимые в воде. Она встречается в природе и получается искусственно добавлением ртути в расплавленную серу: